Im Mittelalter wies der Name Pilli auf ein weites Gebiet mit kleinen Dörfern und drei Kirchen hin: das Pfarrhaus von S. Maria, die Kirche von San Lorenzo und die Kirche San Salvatore a Pilli. Auf einen Ort innerhalb dieses Gebiets bezieht sich eine Urkunde aus dem Jahr 1006, das eine Pinuli qui dicitur Crucem zwischen den Eigentümern des Klosters von S. Eugenio erwähnt. Jede dieser drei Kirchen wurde im dreizehnten Jahrhundert zum Zentrum kleiner Ansiedlungen der Landschaft um Siena. Im 13. Und 14. Jahrhundert war das Pfarrhaus von S. Maria a Pilli, in der Nähe der Straße, die von Siena nach Petriolo führt und die Maremma erreicht, besonders wichtig. Hier wurde die heutige Bruderschaft von San Rocco gegründet, die später dem gesamten Ort seinen Namen gab. Im oberen Teil von San Rocco befindet sich die Kirche von San Bartolomeo, im frühen neunzehnten Jahrhundert nach Plänen des Architekten Agostino Fantastici erbaut mit Wiederverwendung früherer, mittelalterlicher Strukturen, heute noch an der linken Wand sichtbar.